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& S* ~9 ^5 i8 }, S' \ J' w 海洋细菌发酵制氢，有望让普通人实现“能源自由”！
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$ C& n+ A% U: D! s. J* [2 S: J4 ^ Pierre-Pol Liebgott ) l9 |; @0 U0 O! v% W
法国国家可持续发展研究院微生物学研究员 ' u1 F7 o9 J3 s+ l) I& T6 d
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Hana Gannoun
& R. `" E7 w1 V4 w$ m( ^3 R6 q 突尼斯埃尔马纳大学生物化学工程专业讲师， c1 U |- y; e7 p2 N
主攻环境过程与生物能源
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氢能是一种可再生的未来清洁能源。近年来,氢气作为环境友好型的清洁能源受到了广泛关注。在众多的制氢方式中，生物制氢被认为是21世纪氢能规模制备最有前景的途径之一。其中，暗发酵制氢因其可以有效利用生物质原料,减少废弃物对环境的污染而成为可再生能源领域的研究热点。BIOTEC H2 多国协作实验室正在研发利用海洋细菌进行暗发酵制氢的新型技术。为什么选择海洋细菌进行发酵制氢？海洋细菌发酵有哪些优势？
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虽然欧洲立志于2050年实现全面低碳化，但世界上99.3%的氢能是以化石燃料为原料生产的。 - q2 n- ^# U8 e8 u8 P! \
法国与突尼斯的学者们联合开发了一种新型工艺：高温暗发酵制低碳生物氢。 2 J0 H" B) M, I3 @ X# |5 m
该工艺将果蔬残渣与海洋细菌在高温、无光环境中混合发酵，制备氢气，同时让有机废物得到循环利用。 5 k4 _. g; T/ x: J G8 |
未来，该工艺仍需提高产量，并探索发酵残余浆的循环处理方式，才能得到更广泛的应用。
9 g. c4 p ~3 V, y } 目前，法国政府优先考虑将氢能作为交通脱碳转型的主要新型能源。但世界至今99.3%的氢能是以化石燃料为原料生产的。只有水解制氢才能获得低碳氢气。不过，2022年在突尼斯哈马马特市启动的BIOTEC H2 多国协作实验室正在研发高温暗发酵制低碳生物氢的新型技术。
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暗发酵制氢是怎样的过程？ ) p! N0 N2 g* t0 E
Hana Gannoun：我们的工艺基本原理是果蔬残余物乙酸发酵。先将残余物与一种特殊的海洋细菌Thermotoga maritima [1] 混合，然后浸泡在海水里，放入无光无氧的反应器中，加热至80℃，期间我们会控制pH值和搅拌速度，给细菌最理想的生长环境。细菌消化生物残余物，就能生成氢气、二氧化碳和乙酸。 6 v7 p6 H6 y+ P8 m! B) w' s$ G+ j5 R
Pierre-Pol Liebgott：这一过程早在二十年前就已被发现，制造生物氢气没有任何的技术障碍。我们从突尼斯的菜市场收集果蔬残余，放在2L的发酵反应器里，成功地验证了该过程的可行性。 ) G2 L' g! L1 }& D p
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; W$ ^. S8 c9 |: f3 V5 p 为什么一定要使用海洋细菌呢？
, D" W' V; ]: Q& E9 z7 Z' A5 }2 [1 [$ m HG：使用海洋细菌，反应器就可以用海水作为溶剂，不需要耗费额外的淡水资源。 " u3 e9 ?4 B9 S7 F( q5 U! `
PPL：在众多的微生物中，我们选择了Thermotoga maritima这种十分特殊的海洋微生物，是因为它是一种聚嗜极生物，能忍耐极热、盐浓度极高的环境。在自然中，这种微生物在海底热泉附近生长得最旺盛。为什么要耐盐耐高温这些特质呢？当反应器中糖类浓度较高时，容易滋生杂菌，破坏发酵反应，只有加热到80℃才能避免，保证只有Thermotoga maritima在进行厌氧发酵。
* Q$ w9 ?5 h3 B0 b 高温发酵的另一个优势是节能。发酵反应是放热反应。如果细菌只能在20℃存活，则必须给反应器冷却降温，但制冷的能耗高于制热。现在我们可以用太阳能热水器给反应器加热。 $ d: |, p" H1 h+ [3 O
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2 e% Y u- W6 {7 j 高温暗发酵制氢和其他工艺相比有什么优势？
6 h( d- x+ [0 M+ z9 J% d' F+ r PPL：我们的工艺属于生物法制氢，成本低廉耗能低。在微生物电解池里，生产1mol的氢气只要0.2mol能量，而电解制氢要1.7mol的能量。更重要的是，生物法制氢能将社会产生的大量的有机废物转化为宝贵的资源。在法国，三分之一的家庭垃圾都是可发酵分解的，而且现在已经有相关的垃圾分类收集规定。在突尼斯，70%的家庭垃圾可发酵分解，但是很可惜大部分被送去了垃圾填埋场。
9 U$ x q3 r$ I6 a; ^7 E HG：我们希望在接下来的一年内优化突尼斯的垃圾利用模式，现在已经在批发市场、市区市场、酒店里分别设立了三个研究点。突尼斯政府希望为有机垃圾建立专门的收集处理系统，我们负责研究出能全年稳定高效运行的生物反应器。
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& D) Z1 X8 n+ ~, L; n 为什么不将有机废物转换成甲烷呢？ 8 k1 u. O7 A: |8 v! V4 I) d( A
PPL：虽然甲烷化的工艺更简单、更成熟，但氢气的能源潜力更大。而且在几项投资项目的促进下，氢气在欧洲使用的越来越广。有机废物转生物氢气，可以最大程度地利用未来即将建设的制氢输氢基础设施。 9 v6 D' c/ K' ], D
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生物制氢的产量有多高？
' E, b+ N& r+ O# y PPL：理论上，每mol糖类物质可以生成4mol氢气，实际上只能生成不到3mol，但这个数字已经十分喜人。1吨的果蔬残余可以制备1公斤的生物氢气。 3 c/ ^& ?" ~+ i4 k3 H2 u4 P
HG：当然，我们也在积极研究其他的海洋微生物，以及人工组合培养的多微生物混合群落，以期提高生物制氢的产量。
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待你们的工艺成熟后，如何产业化呢？ % K5 G" M% r: G3 N6 A- S2 y
PPL：我们的研发还处于早期，仍在进行小规模样机实验，不过很快就要从2L反应器换成10L反应器了。我们的目标不是在超大反应器中制备氢气，达到甲烷化设施般的规模，而是开发出适合独户家庭使用的反应器，以厨余垃圾为反应原料。这个市场竞争相对小，此类设备能帮助普通人实现“能源自由”。
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; [+ V! d# x/ P, ^1 B4 | 发酵后，是否会像甲烷化设备一样，产生固体残渣？残渣能否回收利用？ * F' D5 k* J. Z8 S$ n
HG：会，发酵反应器里会有残余浆，这个问题我们在努力研究，让整个工艺达到真正的可循环。发酵残余浆和甲烷化残渣不一样，盐浓度和有机脂肪酸浓度高，回收有困难，不能作为废料洒在农田上。我们主要关注残余浆中的固态部分：通过堆肥，可以制备多聚物或酶，也许可以用于生产包装物。
1 z: T0 h* _+ y. |5 g PPL：等到我们成功开发出残余浆处理技术，我们的工艺就算大功告成，可以跟甲烷化工艺同台竞争了。 + k1 h, \1 C0 a
作者
. v/ h/ w. M7 c0 Q Anaïs Marechal
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Meister Xia - L: Z+ N: p: e
 1. https://doi.org/10.1016/j.wasman.2017.09.042
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